请教一下:两个氧负离子进攻烷基碘后形成的两个醚键,哪个更易于离去?

水杨酸和烃化钠的产物和烷基碘生成的那个醚。。弱弱的问下,怎么读这个醚?

醚的结构通式为:R-O-R(R')、Ar-O-R或Ar-O-Ar(Ar')(R=烃基,Ar=芳烃基)。醚的键角约为110°,C-O键长为140pm,C-O键的旋转能垒的能量很小,而水、醇与醚分子中氧的键合能力也与此相似。根据价键理论,氧原子的杂化状态是sp3。
氧原子的电负性比碳更强,因此与氧连接的α氢原子酸性强于碳连接的α氢原子,然而其酸性比不上羰基α氢原子。

醚可以根据醚键是否成环分为:直链醚和环醚两大类。 分子中含有多个-O-CH2-CH2-结构单元的大环醚称为冠醚。冠醚是一种大环多醚,因分子性状类似王冠而得名。 在直链醚中,氧原子所连接的两个烃基相同则称为:单醚; 两个烃基不相同则称为:混醚;两个烃基中有一个或两个是芳基的称为:芳香醚。

反应
乙醚过氧化物多聚体的结构
醚类总体来说化学活性都较低,但强于烷烃(环氧化物、酮、缩醛参见各自条目)。
与醚相关的重要反应讲解如下:[2]
[编辑]醚的裂解
虽然醚能不轻易的发生水解反应,但于酸性条件下(如:氢溴酸或氢碘酸),可断裂为醇。盐酸条件下,断裂醚的速度非常慢。 如:甲醚制备溴代甲烷:
ROCH3 + HBr → CH3Br + ROH
该类反应都是通过鎓中间体进行,如: [RO(H)CH3]+Br-.
有些醚类能于三溴化硼条件中迅速分解,有时还可用更强的路易斯酸如:三氯化铝反应,制备溴代烷烃。[3] 这些都取决于取代基的不同,还有些醚类可在特定的试剂中发生裂解,如非常强的碱。
[编辑]过氧化物
临近氧原子,含有CH基团的一级醚或二级醚易形成有机过氧化物,如:乙醚过氧化物。该反应需要氧气(或者空气)参与,且在光、金属和醛的催化下加速反应。得到的过氧化物在高温或高浓度下具爆炸性,因此操作二异丙基醚、四氢呋喃等醚类溶剂大多都不可蒸干,而厂商在分装醚类试剂也会放入一些稳定剂,防止大量产生过氧化物。
[编辑]作为路易斯碱
醚类可作为路易斯碱及Bronsted碱。强酸与醚发生反应,可提供给醚氧原子一个质子,从而形成:“鎓离子”,如:乙醚可以与三氟化硼形成络合物(BF3.OEt2) 。醚还可与二价镁络合成格氏试剂。多聚醚都可与碱金属离子牢固的结合。
[编辑]α-卤代反应
该反应类似于醚的α氢原子发生过氧化的反应,如:单质氯制备α-氯代醚的反应。
[编辑]合成
醚在实验室条件下可通过许多方法合成:
[编辑]醇的脱水
醇可通过脱水反应制备醚:
2 R-OH → R-O-R +H2O(高温下)
该反应过程需要高温(通常在125°C)。该反应还需要酸的催化(通常为硫酸)。上述方法对于制备对称醚来说有效,但对于不对称醚却无能为力,如:乙醚易于通过此法制备,环醚也同样可用此方法制备(分子内脱水)。另外此方法还会引入一定的副产物,如分子内脱水产物:
R-CH2-CH2(OH) → R-CH=CH2 + H2O
另外此法只能合成一些简单的醚,对于复杂的分子醚类分子不太试用。对于复杂分子则需要更温和的条件来合成。
[编辑]威廉姆逊醚合成
卤代烃和醇盐发生亲核取代反应:
R-ONa + R'-X → R-O-R' + NaX
该反应称作:威廉姆逊合成。该反应通过用强碱处理醇,形成醇盐,而后与带有合适离去基团的烃类分子反应。这里的离去基团包括:碘、溴等卤素,或磺酸酯。该方法对于芳香卤代烃一般不适用(如:溴苯,参见Ullmann缩合)。该方法还只局限于一级卤代烃才可得到较好的收率,对于二级卤代烃与三级卤代烃则由于太易生成E2消除产物而不适用。
在相似的反应中,烷基卤代烃还可与酚负离子发生亲核取代反应。R-X虽不能与醇反应,但酚却能够进行该反应(酚酸性远高于醇),它可通过一个强碱,如:氢化钠先形成酚负离子再进行反应。酚可取代卤代烃中的X离去基团,形成酚醚的结构,该过程为SN2机理。
C6H5OH + OH- → C6H5-O- + H2OC6H5-O- + R-X → C6H5OR[编辑]Ullmann二芳醚合成
Ullmann二芳醚合成的反应很类似于威廉姆逊反应,不同之处在于底物是芳香卤代烃。该反应需要催化剂才能进行,如:铜。
[编辑]醇对于烯烃的亲电加成反应
醇可与活化后的烯烃进行亲电加成:
R2C=CR2+ R-OH → R2CH-C(-O-R)-R2
该反应需要酸催化,三氟醋酸汞(Hg(OCOCF3)2)常可作为这种反应的催化剂,反应生成具有弗拉基米尔·瓦西里耶维奇·马尔科夫尼科夫(Markovnikov)立体化学的醚类。使用相似的反应条件,四氢吡喃醚(THP)可作为一种醇的保护基。
[编辑]制备环氧化合物
主条目:环氧化合物
环氧化合物通常由烯烃氧化制备。在工业生产中,最重要的环氧化合物是:环氧乙烷,它通过乙烯和氧气制备。其他的过氧化合物还可通过以下方法制备:
通过过氧酸和烯烃来制备,如:间氯过氧苯甲酸(mCPBA)。
通过卤代醇分子内的亲核取代反应来制备。

请参考:http://zh.wikipedia.org/wiki/%E9%86%9A%E9%94%AE
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