醚与浓强酸（如氢碘酸）共热，醚键发生断裂生成卤烷和醇，如有过量酸存在，醇将继续被转变为卤代烷。
如：生成的碘代烷在水中不溶。由于HI使醚键断裂的能力最强，故比较常用。生成的碘代烷如是4个碳原子以下的化合物在加热至130℃左右时便气化，蒸气遇到硝酸汞润湿的试纸会出现橙红或鲜红的碘化汞（或者使KI-淀粉试纸变蓝）以表明醚键发生了断裂。
醚与碘化氢的反应是定量完成的，将生成的碘甲烷蒸出并用AgNO的乙醇液吸收，称量生成的碘化银，可计算出原来化合物分子中甲氧基的含量。这一原理可用于天然产物分子中甲氧基的含量测定。
由于醚的结构不同，断裂生成卤代烷有如下规律：当两个烃基均为脂肪烃基时，一般小的烃基先形成卤代烃。
芳烃烷基醚断裂时，一般是脂肪烃基先形成卤代烃：醚分子中多于4个碳原子的烃基不易发生断裂。甲基、叔丁基、苄基醚易形成，也易被酸分解，所以在有机合成中常用生成醚的方法来保护酚羟基，反应完成后再除去。