从1978年起开始的1∶200000区域化探全国大扫面计划中，规定分析的39种元素是Ag、As、Au、B、Ba、Be、Bi、Cd、Co、Cr、Cu、F、Hg、La、Li、Mn、Mo、Nb、Ni、P、Pb、Sb、Sn、Sr、Th、Ti、U、V、W、Y、Zn、Zr、Si、Al、Fe、K、Na、Ca、Mg。早期是以发射光谱法、原子吸收光谱法、分光光度法、极谱法等为主进行配套分析，方法检出限等分析技术指标远达不到地球化学调查样品分析的要求。随着分析技术的发展，到了20世纪80年代，通过大型分析仪器X射线荧光光谱仪的引进和开发应用，特别是开发研究了一系列具有中国特色的高灵敏度和快速的分析技术，用于分析地球化学调查中极其重要而难分析的15种元素，建立了以X射线荧光光谱仪为主体的39种元素配套分析方案(表84.1)，并成功地应用于巨量化探样品的分析。到了20世纪90年代前后，随着电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-AES)的引进开发及其他专项分析方法和技术的发展，制定了以X射线荧光光谱仪和电感耦合等离子体发射光谱仪为主体的39种元素配套分析方案(表84.2)，该套分析方案在分析技术指标和分析质量方面完全满足规定要求，其仪器的配套性更强，方法更先进，分析系统更简化，分析速度更快，分析成本更低，是优选的配套分析方案。进入21世纪，随着现代大型分析仪器电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)、电感耦合等离子体发射光谱仪和X射线荧光光谱仪的发展成熟和推广使用，又研究提出了以3种大型仪器为主体，结合其他多种专用分析仪器组成的新的先进的39种元素配套分析方案(表84.3)，并应用于大规模实际样品分析中。
表84.1 XRF为主体的39种元素配套分析方案
表84.2 XRF和ICP-AES为主体的39种元素配套分析方案
续表
表84.3 ICP-MS、ICP-AES和XRF为主体的39种元素配套分析方案