可以的。南京南站、南京站都是属于南京的，算是同城车站。
退票规定：
1.旅客要求退票时，应当在购票地车站或票面发站办理。在发站开车前，特殊情况也可在开车后2小时内，退还全部票价，核收退票费。团体旅客必须在开车48小时以前办理。
旅客开始旅行后不能退票。但如因伤、病不能继续旅行时，经站、车证实，可退还已收票价与已乘区间票价差额；已乘区间不足起码里程时，按起码里程计算；同行人同样办理。
退还带有“○行”字戳迹的车票时，应先办理行李变更手续。
因特殊情况经站长同意在开车后2小时内改签的车票不退。站台票售出不退。
必要时，铁路运输企业可以临时调整退票办法，请咨询当地车站或关注车站公告。
2.因承运人责任致使旅客退票时，在发站，退还全部票价；在中途站，退还已收票价与已乘区间票价差额，已乘区间不足起码里程时，退还全部票价；在到站，退还已收票价与已使用部分票价差额，未使用部分不足起码里程按起码里程计算；空调列车因空调设备故障在运行过程中不能修复时，应退还未使用区间的空调票价。均不收退票费。
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追问那在南京站能买到高铁站的火车票吗
追答可以的，都是属于南京的。
你可以到自助售票机上购买高铁票。