虽然不清楚你问的减去顶层是什么意思，但是给你讲讲路径的基础功能和应用吧（减去顶层个人理解大概是第三项）
1路径填充。只要有一个非直线的路径就可以使用路径填充，填充颜色默认前景色，非常常用的上色手段，例子：
可以看到用钢笔制作路径很容易就能完成一把刀。尽量保持填充后删除路径的习惯，建议配合ps的动作面板功能一起用。
2路径描边，路径描边是在绘制线稿时非常常用的，下面介绍两种描边方法。
（空心圆按钮是描边）
方法1钢笔工具直接描边，这种方法描的线会有锯齿，参照图片：
方法2：在设置绘制好路径后设置好画笔，画笔直径一般1~8具体按画布大小而定，然后再描边，设置好画笔后不需要切换回钢笔工具，就用当前的画笔工具描边，描边和方法一一样，在设置好画笔后描边就没有锯齿出现了，线条圆滑很多，鼠标绘图中这种技巧非常常用，可以看到这种描边绘制的图效果比较好，而且设置设置不同的笔触产生不同的效果。当然不止画笔，其他同类的工具也可以使用路径描边，比如仿制图章，涂抹，修补工具等。
3路径转换选区,你所说的减去顶层功能大概这个可以实现。例子：
我在黑圆内画了一个箭头路径
转换选区后删掉路径，然后按一下del，ctrl+d取消选区，这样就可以看到效果：（这个大概就是减去顶层？）
当然这个功能不止这点功能，比如我还想在箭头上加点渐变效果，ctrl+z恢复刚才取消掉的选区。然后设置画笔，直径调大，硬度调小，在合适位置点一下，效果就出来了。在路径转换选区后还可以再转换为图层蒙版，所以路径和其他工具/技巧加起来可以功能变得非常广泛。
4选区转换路径，在获得一个选区后可以任意的转换为路径，路径是矢量的，这就意味着选区可以转换为矢量。（当然是有一定缺陷的）延伸出了只要是只有两种纯颜色的图，就可以转换为矢量的技术，例子：
比如我得到了一张这样的图，只有黑和白，使用通道面板，ctrl+单击rgb通道
这样就捕获了一个矢量的路径，接下来无论放大缩小都没有影响（ctrl+t），调整好大小后填充路径，就可以达到图案想要的大小了。
以上操作最好结合上动作面板
比如我要录制一个路径填充的动作，只需要绘制好路径后新建一个动作（注：绘制好路径后再操作），然后路径填充，删除路径停止路径就可以了，下一次需要路径填充的时候只需要播放这个动作就行了