(一)分析指标及方法
土壤样品测试分析由武汉综合岩矿测试中心完成。
分析指标(元素)共计Ag、As、Au、B、Ba、Be、Bi、Br、C、Cd、Ce、Cl、Co、Cr、Cu、F、Ga、Ge、Hg、I、La、Li、Mn、Mo、N、Nb、Ni、P、Pb、Rb、S、Sb、Sc、Se、Sn、Sr、Th、Ti、Tl、U、V、W、Y、Zn、Zr、K2O、Al2O3、Fe2O3、MgO、CaO、Na2O、K2O、OrgC、pH等54项。各分析指标分析方法、样品处理方法与检出限见表2-9-1、表2-9-2。分析仪器以先进的现代化大型ICP MS、ICPOES、XRF、中子活化为主体,加上其他先进的灵敏度较高的专项分析仪器。
表2-9-1 土壤元素全量分析样品处理与分析方法
注:武汉综合岩矿测试中心
表2-9-2 土壤元素全量分析检出限一览表
(二)分析测试质量评述
1.质量监控措施
土壤、近岸海域底积物全量分析中采取质量监控措施主要有以下几方面:①日常样品分析质量控制,每一个分析批次插入标准物质,计算标准物质测定值与标准值的对数差和精密度及准确度,以控制日常分析中的批次偏差;②对数据低点或高点等异常点进行异常点抽查分析。
2.质量评述
(1)数据报出率
报出率是指实验室能报出元素含量数据样品占样品总数的百分比。表层土壤和深层土壤全量分析数据总报出率为99.96%,54项分析指标每批数据单项指标报出率均大于95%,达到了规范要求。
(2)三层套合方差分析
用表层土壤和深层土壤全量重复样分析数据进行三层套合方差分析,结果见表2-9-3和表2-9-4。可看出,无论表层土壤还是深层土壤,所有指标的F1均大于临界值,这反映出土壤元素地球化学背景场的变化起伏与采样和分析的误差具有显著差异,说明采样和分析误差不会掩盖或歪曲区域地球化学背景场的起伏与变化。分析指标的F2值小于临界值,表明这些指标的误差以分析误差为主;F2大于临界值,则表明以采样误差为主。
表2-9-3 表层土壤全量三层套合方差分析结果表
表2-9-4 深层土壤全量三层套合方差分析结果表
从表2-9-3和表2-9-4可以看出,表层土壤全量分析中,F2值小于临界值的指标有32个, F2大于临界值的指标有22个(Ce、F、Li、Mn、Mo、N、Nb、P、Rb、Sc、Se、Sr、Ti、W、Y、Zn、Zr、Al2O3、Fe2O3、K2O、K2O、OrgC),说明大多数指标以分析误差为主;深层土壤全量分析中,F2值小于临界值的指标有52个,F2大于临界值的指标只有2个(V、MgO),说明绝大多数指标以分析误差为主。从F1的检验结果可以认定分析质量良好,能满足分析技术所规定的要求、分析数据可以利用。
(3)精密度和准确度
分析方法的精密度,是在一定条件下样品多次测定结果的接近程度的质量状况。各次测定数据间的符合程度,反映多次测定值波动幅度的大小。精密度决定于随机误差,是衡量准确度的先决条件,没有良好的精密度就不可能有良好的准确度。
分析方法的准确度和精密度是用分析国家一级标准物质(GBW)的方法进行检验。配套方案是经过12次分析国家土壤一级标准物质(GSS-1～GSS-8)系列样品,分别统计各被测项目平均值与标准值之间的对数差(ΔlgC)和相对标准偏差RSD(精密度)。实验室分析方法的精密度和准确度均符合规范要求。
每批样品中插入一定比例的标准物质,用其标准物质的标准值来衡量分析方法的精密度和准确度。每批样品中插入一级标准物质GSS1～GSS8,不同指标的精密度和准确度的计算结果见表2-9-5和表2-9-6。从表中可知,准确度ΔlgC除深层土壤Br最大值为0.12外,其余均不大于0.10,合格率为100%;精密度λ均不大于0.15,合格率为100%。样品分析的精密度和准确度符合质量要求,达到了规范所规定的要求。
表2-9-5 表层土壤全量分析数据精密度和准确度计算结果表
(4)重复性检验(RD检验)
每批样品中都较均匀的插入了一定比例(5%)的重复样,分别计算其相对偏差(RD),统计合格率。武汉综合岩矿测试中心对54项分析指标的内检合格率均大于95%,分析的重复性较好,达到分析测试规范要求。
(5)异常点的重复检验
每批样品分析完毕后,均对特高或特低含量的试样进行了异常点重复性检验。计算其相对双差(相对双差不大于40%为合格),对不合格的样品至少进行3次检验,取两次接近的数据报出。合格率控制在85%以上,达到了规范要求。
表2-9-6 深层土壤全量分析数据精密度和准确度计算结果表