2003年6月27日NBA选秀大会上，詹姆斯被骑士队挑中。7月4日，詹姆斯与骑士签订了一份为期三年、总金额1296万美元的合同。 7月8日，NBA夏季联赛展开，骑士107-80战胜魔术，詹姆斯首次出现在职业比赛，得到14分，7个篮板，另有6次助攻。
2004-2005赛季，詹姆斯仍未能带领骑士队进。
2005-2006赛季，詹姆斯带领骑士首次打进了季后赛，不过在第二轮，被活塞淘汰出局。
2006-2007赛季，詹姆斯率领骑士首次晋级总决赛，在总决赛中，骑士被马刺连胜四场击败。
2007-2008赛季，骑士以45胜37负的成绩晋身季后赛，在第一轮面对奇才，以总场数4比2击败对手，连续三年在季后赛淘汰了奇才。在第二轮面对拥有三巨头的凯尔特人，骑士队迫使凯尔特人进入第七场比赛，遗憾在第七场中惜败以总场数3比4负于对手，未能再进一步。
2008-2009赛季，季后赛中的骑士队以4比0先后击退活塞及老鹰率先晋身NBA东部决赛，对手是魔术。这个系列赛里詹姆斯打出了场均38.5分以及8.3篮板8助攻。但最终骑士还是以总场数2比4负于魔术。
2009-2010赛季，季后赛，在4比1淘汰公牛之后，詹姆斯的右肘韧带撕裂，打止痛针坚持出战。另外，半决赛期间传出的同队队友韦斯特和皇帝母亲有染事件让詹姆斯难以接受，最终以总比数2比4不敌凯尔特人。
2010-2011赛季， 热火带着东部第二名进入季后赛，东部决赛遇到德里克·罗斯带领的公牛，首场便大负21分，但詹姆斯在之后的比赛中场均拿到25分帮助球队连胜4场淘汰公牛，热火时隔五年后再进总决赛。最终负于小牛，错失总冠军。
2011-2012赛季，打入总决赛，总决赛中面对雷霆，热火在先失一场情况下连赢四场，以4-1夺取2012年NBA总冠军。詹姆斯平生第一次捧起总冠军奖杯。
2012-2013赛季，热火队4：3击败马刺队卫冕总冠军。37分追平了抢七战最高得分纪录。7场系列赛，詹姆斯平均25.3分、10.9篮板、外加7次助攻再次获得NBA总决赛MVP。
2014-2015赛季，总决赛中热火再次与马刺阵对阵连败，1：4负于马刺。
2015-2016赛季，总决赛抢七决战，骑士93-89战胜勇士，以4-3的比分夺得队史首座冠军奖杯，他们成为历史上第一支以1比3落后逆转夺冠的球队。詹姆斯拿到27分11篮板11助攻3盖帽的数据，这是他职业生涯第七次在总决赛拿到三双，这也是2016年总决赛第一次有球员拿到三双。
2016-2017赛季，在总决赛中，骑士队失去了与拥有了凯文·杜兰特的勇士抗衡的实力，1比4不敌勇士队。
2017-2018赛季，东部决赛，骑士又以4比3战胜凯尔特人，詹姆斯个人连续第8年挺进总决赛。总决赛中，骑士连续四年与勇士队相遇，被勇士队4-0横扫。
2018-2019赛季，詹姆斯来到洛杉矶湖人，由于自身和队友伤病原因未能进入季后赛。
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詹姆斯的生涯纪录
史上第二位在同一年里囊括四大荣誉“年度MVP、总冠军、总决赛MVP、奥运金牌”的球员。2012年夏季奥林匹克运动会八强战面对澳洲队演出史上第二次，也是美国队史上首次的三双，单场12次助攻也追平美国队的队史纪录。1985年以后，季后赛最长连续场次得分在28分以上。
连续第5个月当选为月最佳的球员。NBA历史上第一个单季获得七次周最佳球员以上的球员。NBA史上平均得分排行榜第三（27.6分），仅次于迈克尔·乔丹（30.12分）和威尔特·张伯伦（30.07分）。
NBA史上第三位达成新秀赛季平均20分5篮板5助攻。NBA史上第三位季后赛初登场就完成三双的球员。NBA史上第二位在全明星赛达成三双的球员。连续九个赛季得分超过2000分。
NBA史上最快达成10000分、2500篮板、2500助攻、600抢断、300盖帽、2637篮板、2518助攻、676抢断、300盖帽。最快达成20000分、5000篮板、5000助攻、1200抢断、600盖帽（726场-20007分、5244篮板、5008助攻、1255抢断、616盖帽）。
全明星赛史上累计投进最多三分球的球员（23球）。NBA史上单季达成2000分500篮板500助攻最多次（7次）的球员。NBA史上连场得分30分以上，同时命中率超过六成场次最多球员（6次）。NBA史上季后赛30分+5篮板+5助攻次数最多球员（54次） 。
NBA史上季后赛单场砍20+次数联盟第一（174次）。 NBA史上常规赛第一位拿到27000+分、7000+个篮板和7000+次助攻的球员。
参考资料来源：百度百科-詹姆斯
06-07赛季是詹姆斯骑士时代的巅峰,他赛季场均取得27.3分、6.7个篮板、6.0个助攻及1.6个抢断,帮助骑士取得50胜的战绩,位列东部第二。季后赛首轮面对老对手奇才,詹姆斯全面爆发,帮助骑士兵不血刃的以4-0淘汰对手。次轮面对篮网骑士继续强势表现,以4-2击败基德率领的球队。在东部决赛中,骑士一度0-2落后,但詹姆斯挺身而出打出精彩表现帮助球队连胜4场,以4-2逆转活塞进入总决赛。尤其是在双方的第五场比赛中,詹姆斯不仅独砍48分,更是包办了球队最后30分中的29分,经过两次加时赛才击退活塞复仇成功。总决赛中面对老辣的马刺,詹姆斯表现有所下滑,场均贡献22分7个篮板6.8次助攻,但马刺却横扫骑士完成夺冠。这个赛季的季后赛中,詹姆斯场均拿下25.1分、8.0个篮板及8.1个助攻,表现出全能的身手。
07-08赛季,詹姆斯获得联盟的得分王,但骑士的战绩却有所下滑,只取得45胜37负的战绩。季后赛首轮面对奇才,骑士以4-2轻松晋级。但次轮面对三巨头领衔的凯尔特人,尽管詹姆斯帮助球队努力将比赛拖入七场大战,但仍旧以3-4遗憾告负。08-09赛季小皇帝卷土重来,率领骑士打出了联盟第一的66胜16负的出色战绩,自己也拿下了职业生涯第一个常规赛MVP。季后赛中骑士打出了非常出色的状态,连续横扫活塞和老鹰晋级东部决赛。在东部决赛面对魔兽率领的魔术队,詹姆斯在第二战中最后一秒命中远投绝杀,骑士一分险胜魔术。但即使詹姆斯状态如此出色,受困于内线实力不足 ,骑士仍旧以2-4惨遭淘汰。09-10赛季詹姆斯更进一步,以29.7分7.5个篮板7次助攻的全能表现蝉联MVP,骑士打出61胜21的战绩,仍旧位列联盟第一。季后赛首轮骑士以4-1淘汰公牛,但詹姆斯却出现右肘韧带撕裂的受伤,虽然他打了止痛针继续出战,但发挥不佳,骑士次轮再度以2-4不敌凯尔特人。
10-11赛季,詹姆斯宣布加盟热火,联手韦德与波什打造三巨头阵容,经过常规赛的磨合后,以东部第二打进季后赛。首轮面对76人,热火以4-1轻松过关。次轮面对老辣的凯尔特人,詹姆斯场均贡献28分8.2个篮板3.6次助攻,率队以4-1击败绿衫军。东部决赛面对MVP罗斯率领的公牛,詹姆斯打出了非常精彩的表现,尤其是他对罗斯的防守,成为热火晋级的关键因素。然而在总决赛中,詹姆斯表现全面下滑,面对马里昂的防守难以寻觅进攻机会,第三战更是全场只拿下8分,每每在关键时刻销声匿迹,不仅成全了小牛的队史第一个总冠军,也让自己沦为球迷的笑柄。
这赛季，带领热火一路高奏凯歌，获得总冠军，拿下双料MVP。本回答被提问者采纳
05-06骑士在六场比赛将奇才淘汰，不过在第二轮，被底特律活塞淘汰出局
06-07首轮4-0奇才。第二轮击败网队，决赛4:2活塞，总决赛0:4马刺
07-08第一轮4:2奇才，第二轮3:4凯尔特人
08-09首轮4:0活塞，次轮4:0老鹰，东部决赛2:4魔术
09-10首轮4:1公牛，次轮2:4凯尔特人
10-11首轮4:1轻取76人，第二轮以4:1凯尔特人，决赛4:1公牛，总决赛2:4小牛
11-12首轮4:1尼克斯，次轮4:2步行者，决赛4:3凯尔特人，总决赛4:1雷霆。