磺酰氯的制备方法汇总

Question

如题所述

Answer 1

探索磺酰氯的制备路径

磺酰氯的合成策略丰富多样，涉及硫醇、硫脲、异硫氰酸酯和羧酸硫醇酯等关键前体。让我们深入探讨几种关键制备方法和具体实例：

硫醇氯化

1.1 硫醇合成: 通过硫氢化钠与烃化试剂反应，或通过α-氨基腈、硫脲等途径生成硫醇，再用氯化钠或氯气处理获得脂肪磺酰氯。如NaClO4在酸性溶液中与硫醇反应，得到4-(7-Bromo-2-ethoxymethyl-imidazo[4,5-c]quinolin-1-yl)-butane-1-sulfonyl chloride。
1.2 烷基硫脲转化: 烷基硫脲烃化后水解生成硫醇，氯化处理后生成磺酰氯。例如，5.2步骤中，用氯气在冷的二氯甲烷中与甲硫醇进行反应，得到高产率的产物。

氯化、氧化合成

5.3中，通过3-[4-(4-chlorophenoxy)phenyl]-7-iodo-hept-2-enoate与硫脲的反应，通过氯气处理得到磺酰氯，这是一种重要的转化步骤。

2.1 芳香磺酸的氯化

4'-氰基偶氮苯磺酸钠与磷酸氧氯化物的反应，展示了磺酸与氯化试剂结合的常见实例，后续洗涤、干燥和纯化得到磺酰氯。

2.2 磺化与氯化结合

磺化反应如2.1.3所述，例如硝基苯胺通过温和条件下的磺化，随后氯化处理，转化为芳香磺酰氯。

3. 硫酚直接转化为磺酰氯

例如，4-硝基-3-三氟甲基苯硫醇与氯气在低温下反应，直接得到磺酰氯，体现了硫酚的直接转化策略。

4. 硫还原与磺化结合

硫还原法如4.1，通过锌-乙酸或氢化铝锂还原硫化物，再氯化处理，形成磺酰氯。

5. Sandermeyer反应的应用

5.1的实例展示了芳胺通过亚硝酸钠、硫酸铜和二氧化硫的Sandermeyer反应，转化为磺酰氯的典型过程。

这些方法展示了磺酰氯制备的多样性，每一步都需精确控制条件以优化产率和纯度。详细步骤和条件在相关文献中可找到，如1992年的《J. Org. Chem.》、2003年的《Bioorg. Med. Chem.》等。