紫外光谱法定量，为什么用高精度的仪器，测量最适宜的吸光度范围扩大？

Question

紫外光谱法定量，测量最适宜的吸光度范围为0.2~0.7，为什么用高精度的仪器此范围可以扩大？

Answer 1

紫外光谱法定量的基本依据是朗伯比尔定律。而朗伯比尔定律本身是针对浓度较低的溶液才近似成立的定律，当浓度较高时，会因为如下原因导致偏离：

1、在高浓度时，由于吸光质点间平均距离缩小，邻近质点彼此的电荷分布会产生相互影响，以致改变它们对特定辐射的吸收能力，即吸光系数发生改变。也就是说，随着浓度的增大，吸光物质之间、吸光物质和溶剂之间会产生一定的相互作用，比如离解、缔合等等，这会导致吸光度的偏离。

2、对于胶体、乳状液或有悬浮物质存在时，入射光通过溶液后会有一部分光因散射而损失，使吸光度增大，产生正偏差。

稀溶液即要求吸光度范围为0.2~0.7，用高精度的仪器由于上述因素造成的误差小，因而可以扩大吸光度范围。