二楼的方法很不错，但是不一定会成功。
钒的常见化合价为+2,+3,+4,+5,另外还有很稀少的+1价和-1价（金属合金中）。
钒的+2,+3价氢氧化物成碱性，可与酸反应生成盐。+4价+5价氢氧化物呈双性，即可与酸反应成盐，也可与碱反应成盐（类似三价铝）。＋5价钒在不同酸度的水溶液中形成不同组成的钒酸盐。常见的为VO2）2SO4和VO2Cl。
化合价是二的钒盐一般都是紫色的，三价钒盐是绿色的，四价钒盐是浅蓝色的，而五氧化二钒常是红色的。因此，钒的硫酸盐一般为+2价和+3价。
另外。铁常见化合价为+2,+3,还有很少+6价高铁酸盐。
二楼直接加碱的方法有两点不妥：一，铁离子如果以二价存在，用这个方法不可能分离铁和钒。二，即使铁以三价离子存在，在碱滴定过程中生成Fe（OH）3胶体，很难过滤分离。
在现代工业生产中去除铁，常使用NaClO3为氧化剂，将Fe2+氧化为Fe3+：
6Fe2+ +NaClO3+6H+ == 6Fe3++NaCl+ 3H2O
令Fe3+在较小的pH（pH=1.6~1.8）条件下水解，温度保持在358~368K，这时在溶液中只存在一些聚合的[Fe2(OH)2]4+、[Fe2(OH)4]2+离子，这些聚合离子能与SO42-结合，生成一种浅黄色的复盐晶体，俗称黄铁矾，如黄铁矾钠Na2Fe6(SO4)4(OH)12。黄铁矾在水中的溶解度小，而且颗粒大，沉淀速度快，很容易过滤，因此在水法冶金中广泛采用生成黄铁矾的办法除去杂质铁。
去除铁之后，用加碱滴定很容易就可以分离钒和铝。钒先形成沉淀析出。
参考资料：http://www.mining120.cn/element/026/026.htm