不可以...无论哪个时期的皇帝都没这个权利，至少表面上没有。
皇帝想要临幸一个女子，必须先把人纳入宫中，而有些女子是不能被纳入宫中的，自然就不可以临幸她。
例如：
身份低贱的女子，古代讲究三六九等，
贱籍的女人是不能入宫的，皇帝自然也不能碰她们。
高官或豪族家的女子，在某些时期，皇帝是不能纳这些社会地位很高的女子的，明面理由是防止‘后宫乱政’，实际理由是防止皇权做大。（皇帝也不是什么时候都最大的，至少有历史半数时间里，是大臣或将军比皇帝有权。）
某些外族女子，在一些时期，皇帝不能纳某些民族的女子，当然这种情况不是很多，至少比上一条要少。
别人的妻子或自己家的近亲，只有极少数的时期，皇帝才能把这些特殊身份的女子纳入宫中，而这些时期无一不是皇权极强的时期，在这种时候，皇帝真是想做什么就做什么了。
总结，其实皇帝并不是想干什么就能干什么的，至少大多数皇帝做不到这一点。
一位皇帝的后宫的成份，能明显的表现出这位皇帝的权利有多大，皇权越大的，后宫的成份就越杂，反之就越纯。