简述炔烃碳负离子亲核加成的基本历程

Question

如题所述

Answer 1

简述炔烃碳负离子亲核加成的基本历程为当双键碳上连有吸电子基团时，便降低了π键电子云密度，也可分散活性中间体的负电荷，于是亲核试剂容易与之接近而发生亲核加成反应。

炔烃碳原子电负性强，叁键比双键更容易接受电子，且乙烯基碳负离子比烷基碳负离子稳定。当双键碳上连有吸电子基团时，便降低了π键电子云密度，也可分散活性中间体的负电荷，于是亲核试剂容易与之接近而发生亲核加成反应。炔烃的亲核加成炔烃和烯烃的明显区别表现在炔烃能发生亲核加成，而烯烃不能。

炔烃的自由基加成有过氧化物存在时，炔烃和一分子溴化氢发生自由基加成反应，得反马氏规则的产物。亲核加成反应，有两种历程，一种是简单加成反应历程，另一种是复杂加成反应历程。

炔烃与氢氰酸的加成和活泼氢的反应：

氢氰酸可与乙炔发生亲核加成反应：

反应中CN―首先与三键进行亲核加成形成碳负离子，再与质子作用，生成丙烯腈。上法因乙炔成本较高。现世界上几乎都采用丙烯的氨氧化反应制丙烯腈。反应过程是丙烯与氨的混合物在400～500℃，在催化剂的作用下用空气氧化。

炔烃与含活泼氢的有机物反应：

乙炔或其一元取代物可与带有”活泼氢“的有机物，如—OH，—SH，—NH2，—NH，—CONH2或—COOH发生加成反应,生成含有双键（乙烯基）的产物。

乙烯基乙基醚聚合后得聚乙烯基乙基醚，常用做黏合剂。