硝酸银和硝酸铅混合溶液,逐滴加入铬酸钾的现象是什么?原因是.

Question

如题所述

Answer 1

Ag+、Pb2+ 都能与 CrO42- 作用的产物都是难溶物：
. 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓（砖红色） Ksp(Ag2CrO4) = 9.0×10^-12
. Pb2+ + CrO42- = PbCrO4↓（黄色） Ksp(PbCrO4) = 1.8×10^-14
向溶液中逐滴加入铬酸钾,Ag+、Pb2+ 何者先沉淀析出,视两者开始沉淀需 CrO42- 浓度,所需 c(CrO42-) 小者先沉淀析出.
Ag+ 开始沉淀时,所需 CrO42- 浓度为：
. c(CrO42-)1 = Ksp(Ag2CrO4) / c(Ag+)^2
Pb2+ 开始沉淀时,所需 CrO42- 浓度为：
. c(CrO42-)2 = Ksp(PbCrO4) / c(Pb2+)
（1）当溶液中两种离子浓度均＞1mol·L-1
. c(CrO42-)1 ＜c(CrO42-)2
Ag+ 先沉淀析出.
Ag+ 沉淀完全时：
. c(CrO42-)3 = Ksp(Ag2CrO4) / (10^-5)^2
. = 9.0×10^-12 / (10^-5)^2 = 0.09mol·L-1
c(CrO42-)3 远大于c(CrO42-)2,则Pb2+ 在 Ag+ 沉淀完全前已经开始析出.所以现象是：
先析出砖红色 Ag2CrO4 沉淀,接着黄色的PbCrO4会随着Ag2CrO4同时析出,观察到的现象是土黄色的沉淀.
（2）Pb2+ 先沉淀析出的条件：
. c(CrO42-)1 ＞c(CrO42-)2
即：Ksp(Ag2CrO4) / c(Ag+)^2 ＞Ksp(PbCrO4) / c(Pb2+)
即： c(Ag+)^2 / c(Pb2+) ＞ Ksp(Ag2CrO4) / Ksp(PbCrO4) = 5.0×10^-4