先沉淀，后溶解。
首先发生Ag+＋2S2O32－=[Ag(S2O3)2]3－然后3Ag+＋[Ag(S2O3)]3－=2Ag2S2O3白色沉淀，随即发生Ag2S2O3＋H2O=Ag2S(黑色沉淀）＋H2SO4。
所以AgNO3要过量，保证形成2Ag2S2O3白色沉淀。
扩展资料：
S2O3-是硫代硫酸根离子，可由硫代硫酸钠﹙Na2S2O3﹚溶于水形成。硫代硫酸钠溶于水，水溶液呈弱碱性。
硫代硫酸(H₂S₂O₃或H₂SO₃S)是指硫酸(H2SO4)中的一个氧原子被硫原子取代的产物，两个硫原子的平均氧化数为+2。其中一个硫原子氧化数为+6，另一个硫原子氧化数为-2，因此硫代硫酸及其盐类具有一定的还原性和氧化性。
硫代硫酸存在于某些溶剂中,很不稳定，45℃分解，很快分解为硫、水和二氧化硫(混合物)。硫代硫酸根离子在碱性条件下很稳定，有很强的络合能力。
参考资料：百度百科-硫代硫酸
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