草酸和硝酸钙定量的反应问题？

Question

我称取了23.615g 四水硝酸钙Ca(NO3)2.4H2O 和 12.6g二水草酸H2C2O4.2H2O
将两种固体分别溶解于50ml水中并混合，
经过充分反应后，产生大量白色的草酸钙沉淀，
后来过滤收集滤液，得到大约80mlHNO3溶液。

分别取两支干净的小试管A，B进行Ca2+和H2C2O4的检验。
向这两支试管A，B中分别加入2ml上述滤液，
然后分别在试管A中加入少量的CaCl2溶液，发现无沉淀（可能无H2C2O4）
再向试管B中加入少量的H2C2O4溶液，发现无沉淀（可能无Ca2+）
于是：我下了个结论，在化学计量的条件下,（摩尔比恰好1：1）草酸和硝酸钙溶液完全反应后，所得的滤液中只含有HNO3，不含有草酸和硝酸钙。
Ca(NO3)2. 4H2O + H2C2O4 .2H2O ====CaC2O4(沉淀)+ 2HNO3 + 6H2O

接着我将滤液放置了2天，
今天中午一看，竟然装滤液的瓶底又形成了一层厚厚的草酸钙沉淀？？？
这到底怎么回事？？？ 当时不是检测了滤液已经不含Ca2+和草酸了么，怎么还会有沉淀呢？？？奇怪的现象啊？
一楼的，你应该是初中生吧？在回答我的问题之前先回去看看书，不要在这闹笑话了！？
滤液呈极强的酸性，怎么可能会有碳酸钙，简直无稽之谈？？？

Answer 1

你检测草酸和钙离子的方法都是不正确的。草酸是弱电解质，在水溶液中只有少量草酸分子电解成氢离子和草酸根离子；硝酸钙和硝酸都是强电解质，在水中完全电离，以钙离子，氢离子和硝酸根的形式存在。钙离子只能草酸根离子反应生成沉淀，而不和分子态的草酸反应。在强酸（硝酸）环境下，草酸分子的电离受到抑制，几乎不存在草酸根离子。具体可以用草酸钙的溶度积和草酸的电离常数计算出来（极小，可以忽略）。你的第一步是将两种物质分开溶解后再混合，两种溶液中分别有钙离子和草酸根离子，混合时肯定会产生沉淀；混合后当游离态的草酸根离子和钙离子反应完后，草酸分子受到强酸抑制不再电离，就不再产生沉淀了（你可以把得到的沉淀干燥后称量，其物质的量绝对少于硝酸钙或者草酸）。故你的滤液里既有钙离子，也有草酸分子，还有大量氢离子。检测时加入氯化钙或者草酸不产生沉淀原因也在此。放置一定时间后，硝酸挥发，溶液里酸性减弱，草酸分子又电离出来，和钙离子生成沉淀，就是你看到的现象了。这是一个缓慢的过程，一直都在经行。只是在沉淀累计一定量之前不容易观察到。希望对你有所帮助，也希望你在化学知识的学习中获得快乐。

Answer 2

你的结论下得有点早了，因为草酸钙虽然在水中溶解度很小，但是在强酸的稀溶液中可以溶解，所以你得到的溶液里面肯定含有分子态的草酸和电离的硝酸钙，形成了一定的平衡。加入草酸和氯化钙少量都无法立即影响这个平衡（可能会缓慢作用生成一点点沉淀），所以看上去什么现象都没有。
要证明这个观点，可以把你的滤液蒸干，如果是纯硝酸，那应该是蒸干后什么都没有，如果含有钙离子，那至少该剩下点什么东西。

至于为什么过一段时间这个溶液又会形成沉淀，我也没想通，但是总的来说是有什么影响了这个平衡，让硝酸钙+草酸的平衡打破了。我想可能是温度因素，但是无法确认。

Answer 3

Ca(NO3)2. 4H2O + H2C2O4 .2H2O ====CaC2O4(沉淀)+ 2HNO3 + 6H2O
此方程式不对吧，草酸怎么能制硝酸呢？硝酸会溶解草酸钙的！
所以沉淀应该不是草酸钙，且此实验的检验钙离子和草酸的方法也不对。
沉淀也不可能是碳酸钙的，碳酸也是弱酸，不能生成硝酸。
楼主，你的实验药品没问题吧？制备草酸钙一般用草酸钠和硝酸钙或氯化钙反应制取。

参考资料：http://baike.baidu.com/view/597151.htm?fr=ala0_1

Answer 4

不要理会无知的人
草酸与硝酸钙反应是不能进行到底的，因为如果生成的硝酸达到一定浓度后会溶解草酸钙，但是这个反应是可以发生的，因为如果硝酸过稀，它将不能溶解草酸钙
具体计算我就不写了，利用草酸钙溶度积与草酸pKa进行计算
你说的情况可能是HNO3缓慢的氧化了草酸，降低了溶液酸性导致的

Answer 5

滤液中仍有草酸钙！在强酸性溶液中，草酸钙强烈水解可溶（类似碳酸钙，只是草酸不易挥发）。放两天后，一方面水份蒸发，另一方面硝酸挥发酸性降低，都会促使草酸钙的析出。
另外，你的检验方法错误，你应先用HCL中和后再检验。不过，不等你检验，中和时就析出大量草酸钙了！