1、主合同当事人双方串通，骗取担保人提供保证的；2、主合同债权人采取欺诈、胁迫等手段，使担保人在违背真实意思的情况下提供保证的；3、因主合同内容变更而免责。债权人与债务人协议变更主合同的，应当取得保证人书面同意，未经保证人书面同意的，保证人不再承担保证责任。4、保证责任因保证合同未成立而免除。5、因超过保证期间而免责。6、债务或担保超过诉讼时效，担保人无需承担担保责任。7、主合同的双方当事人通过协议以新贷还旧贷，除保证人知道或者应当知道的意外，保证人不承担保证责任。
《民法典》第六百八十二条【保证合同的从属性及保证合同无效的法律后果】保证合同是主债权债务合同的从合同。主债权债务合同无效的，保证合同无效，但是法律另有规定的除外。第六百九十三条【保证责任免除】一般保证的债权人未在保证期间对债务人提起诉讼或者申请仲裁的，保证人不再承担保证责任。连带责任保证的债权人未在保证期间请求保证人承担保证责任的，保证人不再承担保证责任。