亚硫酸钠和硫代硫酸钠(Na 2 S 2 O 3 )都是重要的含硫化合物.某化学兴趣小组进行以下有关实验,填写下

亚硫酸钠和硫代硫酸钠(Na 2 S 2 O 3 )都是重要的含硫化合物.某化学兴趣小组进行以下有关实验,填写下列空白.实验Ⅰ证明Na 2 SO 3 中硫元素的价态能发生 +4 S → +6 S 转化(1)实验中,不需要用到的试剂有______(填标号).A.稀硫酸 B.H 2 O 2 溶液 C.稀盐酸 D.淀粉碘化钾溶液 E.BaCl 2 溶液观察到的现象是______.实验Ⅱ制取硫代硫酸钠晶体利用如图所示装置进行实验.已知:①硫代硫酸钠能与酸发生反应②装置d中发生反应:2Na 2 S+Na 2 CO 3 +4SO 2 =3Na 2 S 2 O 3 +CO 2 (2)装置b中发生反应的化学方程式为______.(3)装置c的作用是______.(4)装置d中的反应结束后,先关闭分液漏斗旋塞,接下来的操作是______,待d中溶液冷却后,倒入蒸发皿,蒸发浓缩,冷却、结晶…获得硫代硫酸钠晶体.实验Ⅲ测定某硫代硫酸钠样品的纯度(设:样品中只含Na 2 SO 3 杂质)设计如下方案,并进行实验:①准确称取该硫代硫酸钠样品m g,配制成250mL待测溶液.②移取25.00mL待测溶液于锥形瓶中,加入适量甲醛(防止Na 2 SO 3 与I 2 反应)和少量淀粉溶液,用n mol?L -1 I 2 标准溶液滴定(发生反应:2S 2 O 3 2- +I 2 =S 4 O 6 2- +2I - ),至滴定终点.(5)②中消耗I 2 标准溶液VmL,样品中Na 2 S 2 O 3 的百分含量为______(用代数式表示).(6)该实验方案存在的一个明显缺陷是______.

(1)证明Na 2 SO 3 中硫元素的价态能发生+4价变化为+6价,需要氧化剂氧化亚硫酸根离子为硫酸根离子,检验硫酸根离子的存在,选项中氧化剂过量的过氧化氢可以氧化亚硫酸钠为硫酸钠,加入稀盐酸无现象,加入氯化钡生成不溶于盐酸的白色沉淀,证明含有硫酸根离子;硫酸引入硫酸根干扰离子检验,淀粉碘化钾是验证氧化性物质的试剂,不能检验硫酸根离子,故答案为:AD;溶液中出现不溶于盐酸的白色沉淀;
(2)装置图中分析结合实验目的可知,装置b是浓硫酸和亚硫酸钠反应生成二氧化硫气体的装置,反应的化学方程式为:Na 2 SO 3 +H 2 SO 4 =Na 2 SO 4 +SO 2 ↑+H 2 O,
故答案为:Na 2 SO 3 +H 2 SO 4 =Na 2 SO 4 +SO 2 ↑+H 2 O;
(3)装置c是安全瓶,导气管略露出胶塞,起到防止倒吸的作用,故答案为:防止倒吸;
(4)二氧化硫是污染性气体实验借宿后不能排放到大气中,装置d中的反应结束后,先关闭分液漏斗旋塞,接下来的操作是关闭K 2 打开K 1 ,故答案为:关闭K 2 打开K 1
(5)移取25.00mL待测溶液于锥形瓶中,加入适量甲醛(防止Na 2 SO 3 与I 2 反应)和少量淀粉溶液,用n mol?L -1 I 2 标准溶液滴定(发生反应:2S 2 O 3 2- +I 2 =S 4 O 6 2- +2I - ),至滴定终点,依据离子方程式进行计算得到25ml中硫代硫酸钠物质的量:
   2S 2 O 3 2- +I 2 =S 4 O 6 2- +2I -
    2      1
n(Na 2 S 2 O 3 )  nmol/L×V×10 -3 L
n(Na 2 S 2 O 3 )=2nV×10 -3 mol;
配制的250ml溶液中含有n(Na 2 S 2 O 3 )=0.02nVmol;
样品中Na 2 S 2 O 3 的百分含量=
0.02nV×158g/mol
m
×100%=
3.16nv
m
×100%,故答案为:
3.16nv
m

(6)该实验是在已知条件下的检验,缺少对照实验,故答案为:缺少平行实验.
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