1813年12月至1814年1月初，3国联军全部强渡莱茵河，并开始向法国腹地进军。主力方面军和西里西亚方面军向巴黎发起攻击。1月29日，在布里埃纳附近发生了第一次大规模的交战，拿破仑迫使联军后退。3天后，他的部队在拉罗蒂埃却遭失败。1月底至2月上半月，拿破仑首先对西里西亚方面军，然后又对主力方面军连续发动攻击，迫使他们后撤。直到2月27日巴尔·休尔·奥布之战中，联军才阻止了拿破仑军队的推进。失败使同盟国间的分歧加剧，对军事行动的进行产生了不良影响。
为了巩固联盟，英、俄、奥、普4国于3月1日签订肖蒙条约，规定：未经全体同意，缔约各方均不得与法国签订和约或停战协定。此外，在夏蒂荣会议上，同盟国还作了一次以和平方式结束战争的尝试，条件是要法国撤回到1792年的疆界。拿破仑拒绝了这一建议。联军在拉昂之战3月9～10日和阿尔西之战3月20～21日中获胜后，即开始向巴黎进攻。当时，守卫巴黎的法军连同国民近卫军在内总数不过4.5万人。联军拥有近10万人，其中有俄军6.35万人。拿破仑企图以预先调回的配置在东线的主力和对联军交通线造成的威胁来转移联军向巴黎的进攻，但其策略被识破，只好很快收场。3月30日，巴黎的敌人投降。4月6日，拿破仑于枫丹白露在退位书上签字，后来被流放到厄尔巴岛。被处死的法国国王路易十六之弟——路易十八即了王位。5月30日同盟国与法国签订巴黎和约。
俄军在作为卫国战争继续的对外远征中，顺利地完成了面临的任务，对西欧各国人民摆脱拿破仑压迫的解放斗争给予了巨大援助，博得了国际上广泛的称赞。俄国的军事学术对顺利完成此次远征起了重要作用。俄军的战略，很大程度上是在库图佐夫的影响下形成的，它与欧洲民族解放运动有着密切的联系，反映了欧洲各国人民的解放利益。在1813年战争的第一阶段，俄军单独同拿破仑军队作战。