方法提要
自然界中的钨矿种类较多，但大部分钨矿矿物量非常少，因此钨矿石的物相分析一般只做钨华(WO3)、白钨矿(CaWO4)和黑钨矿［(Fe、Mn)WO4］的测定。
钨华溶于氢氧化铵溶液中，而黑钨矿和白钨矿则不溶，据此可分离测定钨华。
当试样中白钨矿含量大于4%时，用(5+95)HCl浸取，黑钨矿则不溶或微溶;当含量小于4%时，则用1mol/L草酸作浸取液。
黑钨矿则从试样中三氧化钨总量差减计算得出。
钨矿石物相分析流程见图55.1。
试剂
过氧化氢。
氢氧化铵。
硫酸。
氢氧化钠溶液(0.7mol/L)。
氯化铵溶液(20g/L)。
三氯化铝-乙酸溶液称取40gAlCl3溶于水，加入117.5mLHAc，移入1000mL容量瓶，用水稀释至刻度。
图55.1 钨矿物相分析流程图
三氯化铝-乙酸洗液取三氯化铝-乙酸溶液1份，加入2份水。
草酸溶液(1mol/L)称取126g草酸(H2C2O4·2H2O)溶于水中，水稀释至1000mL。
甲基橙溶液(1.0g/L)。
高锰酸钾标准溶液(以草酸钠标定)。
分析步骤
(1)钨华
称取1g(精确至0.0002g)试样，于250mL锥形瓶中，加入50mL(2+98)NH4OH，塞上带有长玻璃管的橡皮塞，置于80～90℃水中，加热浸取2h。时加摇动，取下稍冷，加入0.2gNH4Cl，混匀。立即用慢速滤纸过滤，用热的(2+98)NH4OH洗液洗锥形瓶及残渣4次。滤液加热蒸发至近干，加入少量的氢氧化钠溶液并加热使可溶性盐类溶解完全。冷却，移入50mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液稀释至刻度，混匀。
吸取清液，用硫氰酸钾光度法(见本章55.3.4)测定三氧化钨量，即为试样中钨华的含量。
(2)白钨矿
a.盐酸浸取法(适用于含白钨矿大于4%钨的测定)。将浸取钨华后的不溶物，以三氯化铝-乙酸溶液冲洗于400mL烧杯中，使溶液体积为100mL左右，盖上表面皿，在80～90℃水溶上加热1h。时加搅拌。取下冷却，用慢速滤纸过滤，以三氯化铝-乙酸洗液洗涤不溶物20次，滤液加热蒸发至近干，加少量氢氧化钠溶液，加热使可溶性盐类溶解完全。冷却后移入1000mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液稀释至刻度。用硫氰酸钾光度法(见本章55.3.4)测定三氧化钨量，并与残渣中用盐酸溶解所得的结果相加，即为试样中白钨的含量。
将经上述步骤浸取后的残渣放于原烧杯中，加入200mL(5+95)HCl，将滤纸捣碎，在80～90℃水溶上加热2h，时加搅拌。取下，过滤，用热的(1+99)HCl洗涤不溶物10次，滤液收集于400mL烧杯中，加氢氧化铵呈碱性并过量3mL，加入1mL(1+9)H2O2，加热煮沸。过滤，用氯化铵溶液洗涤烧杯和沉淀10次，滤液收集于400mL烧杯中，用盐酸酸化并浓缩至200mL左右，加热煮沸。取下稍冷，加入15～20mL草酸溶液，以甲基橙为指示剂，用氢氧化铵中和至微碱性并过量1mL，保温静置过夜。
翌日，沉淀用慢速滤纸过滤，用水洗涤至无草酸根反应为止(用硝酸银检验)。将滤纸贴在原烧杯壁上，用水将沉淀冲下，加50mL(1+9)H2SO4，水稀释至200mL，加热至70～80℃，用高锰酸钾标准溶液滴定至微红色，将滤纸浸入溶液，继续滴定至微红色即为终点。
岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析
式中:w(白钨矿WO3)为白钨矿WO3的质量分数，%; 为高锰酸钾标准溶液的浓度，mol/L;V为消耗高锰酸钾标准溶液体积，mL;231.8为三氧化钨的摩尔质量的数值，单位用g/mol;m为试样质量，g;H为三氯化铝-乙酸浸提液中三氧化钨在原样中的质量分数，%。
b.草酸浸取法(适用于含白钨矿小于4%钨的测定)。将浸取钨华后的残渣置于250mL烧杯中，加入50mL0.5mol/L草酸溶液，捣碎滤纸，在室温浸取30min(常摇动)，取下，用慢速滤纸过滤于100mL容量瓶中，用0.5mol/L草酸溶液洗涤烧杯和残渣并定容。吸取清液，用硫氰酸钾光度法(见本章55.3.4)测定三氧化钨，并按下式计算白钨矿在试样中的含量:
岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析
式中:w(白钨矿WO3)为白钨矿WO3的质量分数，%;A为本法测得试样中WO3的质量分数，%;B为试样中WO3总量减去钨华和本法实测白钨矿的结果，%;0.1为黑钨矿溶解校正因数。
(3)黑钨矿
试样中三氧化钨总量减去钨华和白钨矿中的三氧化钨，即计作黑钨矿的三氧化钨。
注意事项
1)钨华测定。氢氧化铵应使用新开瓶的试剂，若含有碳酸根则有微量白钨被溶解。装有长玻璃管，可以降低水分及氢氧化铵的挥发速度，保证钨华溶解完全。试样中若含有铜，则在加氢氧化钠溶液后，再加甲醛除铜。
2)白钨矿测定。用稀盐酸浸取白钨矿时，黑钨有部分溶解;当黑钨矿含量很高，白钨矿含量很低时，测得的白钨矿结果误差很大。黑钨矿在草酸溶液中微溶。当钨矿中白钨矿∶黑钨矿≤10∶1时，不适用本法。
参考文献
江西省地矿局实验测试中心.1989.钨矿石分析［M］.北京:地质出版社
荆照政，张博仪，刘雪珍.1990.滤纸薄样片-波长色散X射线荧光光谱法测定钨和锡［J］.岩矿测试，9(4):272-273
王再田，牛素琴，邓红.1999.XRF光谱测定钨精矿WO3(%)简便方法［J］.光谱学与光谱分析，19(1):93
钨精矿技术条件［S］(YS/T231—1994).1994.北京:中国标准出版社
钨精矿化学分析方法［S］(GB/T6150—1985).1985.北京:中国标准出版社
钨、锡、汞、锑矿地质勘查规范［S］(DZ/T0201—2002).2003.北京:地质出版社
许觉世，袁继祖，刘梦歧，等.1993.工业矿产资源开发利用手册［M］.武汉:武汉工业大学出版社，248-251
张静.1991.ICP-AES测定钨矿中的十五种元素［J］.岩矿测试，10(1):41-43
本章编写人:陈金保(江西省地勘局实验测试中心)。