贝克曼重排在哪一章

Question

如题所述

Answer 1

贝克曼重排在第九章。 

Beckmann(贝克曼)重排：酮肟在质子酸（如：H2SO4、多聚磷酸）或Leiws酸（如：AlCl3、PCl3、PCl5、SOCl2和PhSO2Cl）的作用下重排成酰胺的反应。

肟在酸催化剂的作用下烷基发生迁移、之后水解生成酰胺化合物。环肟重排后能得到扩环的酰胺。

环己酮肟的贝克曼重排反应、能得到6 -尼龙的原料ε-己内酰胺。这一合成法也已利用在工业生产中。

反应机理：

反应特点：

① 离去基团与迁移基团处于反位；

② 离去基团的离去和迁移基团的迁移是同步进行的；

如果不是同步进行，羟基以水的形式先离去，形成氮正离子，此时相邻碳上的两个基团R1、R2均可迁移，得到混合物，而事实上只会得到一种产物，因此反应是同步进行的。

从分子轨道理论来看，处于肟羟基反式位置的基团是能够优先迁移的基团。

但在酸性条件下，肟的E/Z互相转化非常快。所以反应会发生于相对容易迁移的取代基。

重排反应的基团迁移顺序是芳基、烯基 > 叔烷基 > 仲烷基 > 伯烷基的顺序，这一顺序和基团的电子密度是有关的。