溶剂和温度对离子聚合的聚合
反应速率和聚合物分子量以及产物的立构规整性都有影响。
阴离子聚合:多选用非极性溶剂
烷烃作溶剂,可提高分子的立构规整度,但是聚合速率较低;添加少量的极性溶剂
四氢呋喃等,可以提高聚合速率,但是分子量和聚合物规整度都降低了;升高温度可以提高聚合速率,但是分子量和立构规整型都降低。(阴离子聚合有定向能力)
阴离子聚合反应动力学:快引发、慢增长、无终止、无转移:离子聚合
活化能低,链增长速率仍比自由基聚合增长速率快,无终止反应,提高温度可以增加反应速率。
阳离子聚合:多选用低级性溶剂卤代烷烃,
芳烃容易与引发剂反应,非极性溶剂难以溶解引发剂,极性溶剂容易导致反离子加成终止反应;提高温度一般可以提高聚合速率,使分子量降低。(阳离子聚合无定向能力)
阳离子聚合反应动力学:快引发、快增长、难终止、易转移;离子聚合的活化能低,低温就有很高的聚合速率,提高温度反而增加了连转移反应,降低了分子量;为了抑制连转移反应,多用低温聚合,反应时间很快,几乎瞬间完成;阳离子聚合的动力学特征是低温高速。
离子聚合:活性种为阳离子或阴离子,由于相同电荷相互排斥,无双基终止,因此不会出现自动加速现象;离子聚合的单体按头尾结构插入离子对增长,因此离子聚合物主要微观结构是头尾连接;聚合温度升高,聚合速率增加,分子量降低,聚合物立构规整度降低。
你考研还是…