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没有什么特别的手续。
外地人在广州工作，应该由公司办理社保缴费，社保包括了养老、医疗、工伤、失业保险，四个险种是一起开缴办理的，不能单独办理。
补充：
外地人是不能以个人身份在广州买医保的，公司按照劳动法应该帮你购买医保，给你钱也是不能免除责任的，如果你不在乎公司的补贴，而是要求买医保，可以到劳动局社保缴费窗口了解下，公司这么做是违法的。
如果你不想跟公司发生冲突，可以回到你户籍所在的城市，以个人的名义购买社保医保。
同时问一下，公司有没给你买养老保险，如果买了，医保可以同时买的，如果养老保险都没买，你吃亏就大了，无论是什么企业，都是违法的，你可以到劳监部门举报，要求公司购买社保（社保包括：养老、医疗、失业、工伤）