羰基酸脱羧原因

Question

β-脱羧的原因，为什么书上说在羰基与羧基之间存在氢键会使反应变得比α-脱羧容易？

Answer 1

是β-酮酸的脱羧？

  β-酮酸很易脱羧，其反应过程是通过一个六元环进行的协同反应，首先生成烯醇，然后经重排得到酮。由于反应的过渡态是一个六元环，能量低，因而反应很易进行。

 比如β-丁酮酸的脱羧反应，β-丁酮酸先烯醇化，这样包括氢键构成六元环的亚稳结构。在自身内部进行一个亲核重排，解离出CO2后形成烯醇式结构。再互变为酮式结构。

  而α-酮酸则不易形成类似的亚稳定中间体，因为结构化学中解释了五元环不如六元环稳定，而且消去CO2后将会形成极不稳定的碳负离子基团，故不易消去。

Answer 2

β-脱羧的情况 羧基上的羟基可以与羰基形成氢键 从而形成一个六元环（氢键不写了）
—C—CHR—C==O
|| |
O H—O
这样就可以形成协同反应 生成
—C==CHR C==O
| ||
O—H O
二氧化碳于是脱走 左边的烯醇于是重排成
—C—CH2R
||
O
从而完成整个脱羧过程
由于是协同机理 所以反应非常顺畅 反应条件比α-脱羧和缓