可以买，但坐车需要到贵阳站。
因为目前从贵阳市乘坐火车到六枝，必须在贵阳火车站上车，因为只有贵阳站才有开往六枝的火车，贵阳北、贵阳东都没有直达六枝的列车。而且在贵阳东购买贵阳站的火车票属于同城异站，不需要手续费。
根据12306官网查询结果显示，目前从贵阳站直达六枝站的列车每天都有13趟，不过都是普客，没有高铁动车城铁。
这些列车中最早的一趟是k137次，00：04从贵阳站出发，02：19到达六枝，运行历时2小时15分钟，硬座票价23.5元，硬卧票价69.5元，软卧票价105.5元。途中一站直达无停靠。
最晚的一趟直达列车是k2285次，21：27从贵阳站出发，23：26到达目的地六枝站，运行历时1小时59分钟。硬座票价23.5元，硬卧69.5元，软卧票价105.5元，途中经停1站：安顺。
另外车次分别是：
k725次，贵阳05：08/六枝07：09，
k9505次，贵阳0545/六枝0736
k9369次，贵阳0600/六枝0801
6081次，贵阳0607/六枝0823
k9581次，贵阳0705/六枝0902
k9585次，贵阳1140/六枝1333
5645次，贵阳1156/六枝1440
k9501次，贵阳1247/六枝1449
k9393次，贵阳1728/六枝1930
k9589次，贵阳1838/六枝2039
k491次，贵阳1927/六枝2129
以上出行信息仅供参考。
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