醚键的断裂反应

请问为什么是这么断键?书上说较小烃基生成碘代烷 较大烃基生成醇 在这题不适用,请问什么情况才适用这个规律

第1个回答  2019-04-28
醚与浓强酸(如氢碘酸)共热,醚键发生断裂生成卤烷和醇,如有过量酸存在,醇将继续被转变为卤代烷。如:
 
生成的碘代烷在水中不溶。由于HI使醚键断裂的能力最强,故比较常用。生成的碘代烷如是4个碳原子以下的化合物在加热至130℃左右时便气化,蒸气遇到硝酸汞润湿的试纸会出现橙红或鲜红的碘化汞(或者使KI-淀粉试纸变蓝)以表明醚键发生了断裂。
醚与碘化氢的反应是定量完成的,将生成的碘甲烷蒸出并用AgNO的乙醇液吸收,称量生成的碘化银,可计算出原来化合物分子中甲氧基的含量。这一原理可用于天然产物分子中甲氧基的含量测定。
由于醚的结构不同,断裂生成卤代烷有如下规律:
当两个烃基均为脂肪烃基时,一般小的烃基先形成卤代烃。
芳烃烷基醚断裂时,一般是脂肪烃基先形成卤代烃:
   
醚分子中多于4个碳原子的烃基不易发生断裂。
甲基、叔丁基、苄基醚易形成,也易被酸分解,所以在有机合成中常用生成醚的方法来保护酚羟基,反应完成后再除去。如:
相似回答