烯烃与卤素的反应一般分两种境况
1，烯烃与溴的加成 这种加成可以代表大多数情况下的加成，机理是
亲电加成，走的是环正离子中间体机理。第一步是溴分子在烯烃（或者其他极性分子）的诱导下发生溴-溴单键的异裂，溴正离子与烯烃加成形成环溴鎓离子，接下来溴负离子再从环正离子后面进攻得到反式加成的产物。
2，氯对1-苯基丙烯的加成 这种情况是比较少见的。在这种情况下机理变成了离子对中间体机理（也可以说是碳正离子中间体机理）。在氯分子异裂，氯正离子加成双键以后不形成环状中间体而是由烯烃π键异裂形成的碳正离子与氯负离子形成离子对，此时由于碳碳双键来不及旋转，两离子就面对面的结合形成顺式产物。会发生这种反应的原因可能是由于溴原子比氯原子要大，溴的孤电子对比氯的更容易与碳正离子的p轨道重叠形成环正离子。
总而言之，烯烃与卤素的加成反应在一般情况下是亲电加成，是通过一个环状中间体来完成反应，而在氯的一些反应中也可能出现碳正离子（离子对）机理，并且是否以这种机理反应取决于碳正离子的稳定性
属于“亲电加成反应”
亲电加成反应的简介：
是不饱和键的加成反应，是π电子与试剂作用的结果。π键较弱，π电子受核 的束缚较小，结构较松散，因此的作为电子的来源，给别的反应物提供电子。反应时，把它作为反应底物，与它反应的 试剂应是缺电子的化合物，俗称 亲电试剂。这些物质中有酸的质子，极化的带正电的卤素，又叫马氏加成，由 马尔科夫尼科夫规则而得名：“烯烃与氢卤酸的加成，氢加在氢多的碳上”。(氢多加氢）广义的亲电加成反应是由任何 亲电试剂与底物发生的加成反应。
机理：
亲电加成有多种 机理，包括：碳正离子机理、 离子对机理、环鎓离子机理以及三中心 过渡态机理。
加成种类：
亲电试剂与π键反应烯烃加成
主要的亲电加成反应类型，对于烯烃，主要有：卤素加成反应、加卤化氢反应、 水合反应、 氢化反应、 羟汞化反应、 硼氢化-氧化反应、 Prins反应，以及与 硫酸、次卤酸、 有机酸、 醇和 酚的加成反应；对于炔烃，主要有：卤素加成反应、加卤化氢反应和水合反应。由于 碳原子的电负性比 2碳原子电负性强，与电子结合得更为紧密，故炔烃的亲电加成反应一般比烯烃要慢。
亲电试剂 (electrophiles)：
试剂在进攻反应中心时，试剂的正电部分较活泼，总是先加在反应中心电子云密度大的原子上，即电子云密度较大的双键碳上。常见的 亲电试剂有卤素(Cl2、Br2)，无机酸（H2SO4、HCl、HBr、Hl、HOCl、HOBr），有机酸（F3C—COOH、CI3C—COOH）等。
烯烃加成：
在烯烃的亲电加成反应过程中，氢正离子首先进攻双键（这一步是定速步骤），生成一个碳正离子，然后卤素负离子再进攻碳正离子生成产物。 立体化学研究发现，后续的卤素负离子的进攻是从与 氢离子相反的方向发生的，也就是反式加成。
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