地下水水质监测主要是监测地下水水体的质量，也就是地下水的物理、化学及生物学特征。其监测方法主要是通过在监测点现场采集地下水样品，并对地下水化学成分进行测试分析。样品的采集要求具有代表性，针对不同的化验分析项目使用不同的采样方法与设备。
一、地下水水质样品的代表性要求
采集的地下水样品用作化学分析时，要求能代表天然条件下的客观水质情况。采取钻孔或观测孔里的水样时，采样前必须排出井孔中的积水，当所排出的水不少于3倍井孔积水体积且现场测试水质指示参数达到稳定时方可正式采样。采取生产井水样时，要取当时开泵抽出的鲜水，不要在管网、水塘或蓄水池里取水。采集自来水或有抽水设备的井水时，应先放水5～10min，然后在井口或生产井排水管中采集水样，也可从距配水系统最近的水龙头或井口中将水样收集于瓶中。采取民井水样时，不要选“死水井”，应在经常提水的民井中采集；取泉水水样时，应在泉口外采集。
二、采取水样的设备装置
常用的地下水水质取样装置有固定在监测井内的取样器和地面便携式取样器两种。如Bailer取样器(图2-15)、Solinst 间隔取样器(图2-16)、KABIS 取样器(图2-17)、Hydrasleeve 取样器(图2-18)、裸露过滤网型取样器、密闭过滤网型取样器、Waterloo取样器(图2-19)及相应的取样泵——包括Waterra 12 V直流潜水取样泵、惯性取样泵(图2-20)、蠕动泵(图2-21)、气囊泵(图2-22)等。
图2-15 Bailer取样器
图2-16 Solinst间隔取样器
图2-17 KABIS取样器
图2-18 Hydrasleeve取样器
图2-19 Waterloo取样器
图2-20 惯性取样泵工作原理
图2-21 蠕动泵
图2-22 气囊泵工作原理
采样之前，根据分析项目和钻孔类型选择采样设备。采样设备对不同分析项目的适用性见表2-7，采样设备对不同类型钻孔的适用性见表2-8。所选采样设备应同时与表2-7和表2-8给出的适用范围相符合。从送检实验室获取所需数量的有机采样瓶、用于制作现场空白样的纯水、野外所需的各种保护剂。
表2-7 采样设备对不同分析项目的适用性
注：√—适合；
表2-8 采样设备对不同类型钻孔的适用性
注：√—适合；
三、现场分析技术
(1)现场测试项目共7 项，分别为气温、水温、pH值、电导率(EC)、氧化还原电位(Eh)、溶解氧(DO)、浊度。
(2)首先用温度计测定气温。
(3)将流动的水样采集至持续溢流的5 L以上容器中。
(4)利用便携式水质分析仪(图2-23)读取溶解氧、水温、氧化还原电位、pH值、电导率、浊度的数值，每隔3～5min测量各水质指示参数一次。
(5)水质参数达到稳定的标准以测定参数的3个连续读数，达到表2-9中所列的要求为准，标志地下水水质已稳定，记录下最终读出的数值结果即可。
表2-9 便携式水质分析仪测定水质参数时，读数应达到稳定的标准
四、地下水水质非现场分析样品的采集记录与保存、运输
在上述现场水质测试项目稳定的条件下，即可进行水质采样。地下水水质样品的采集应针对不同的分析项目使用不同的方法。由此，按分析项目可分为现场检测指标样品的采集、水质全分析样品的采集、挥发性有机物样品的采集、半挥发性有机物样品的采集、特定组分样品的采集。对于水质无机组分的采集对水样的流量没有严格的限制，水质有机组分必须在低流量的情况下采集。
1.水质全分析样品采集
采集水质全分析样品进行常规组分分析时，用1000～2000mL的干净塑料瓶采集，取样时用原水样冲洗瓶2～3次，不加任何固定剂密封低温保存。
2.金属元素分析样品采集
采集金属元素分析样时，采样瓶首先要用1：1的硝酸浸泡洗净，然后用蒸馏水冲洗3次，取样时用水样冲洗2～3次，必要时需用0.45μm的滤膜过滤水样，而后每100mL水样加入1：1优级纯硝酸1mL，使pH值﹤2.4。
3.挥发性有机分析样品采集
(1)旋开40mL用于挥发性有机物测定的VOA瓶(图2-24)螺旋盖，用玻璃滴管加入4 滴1：1盐酸溶液。盐酸溶液可预先加入。
图2-23 便携式水质分析仪
图2-24 挥发性有机样品瓶VOA
(2)将出水水管口伸入VOA瓶底部，使水样沿瓶壁缓缓流入瓶中，同时不断提升管口，直至在瓶口形成一向上的弯月面，迅速旋紧螺旋盖。避免水流过快、过多溢出样品瓶，如果溢出，需更换新的VOA瓶采集。注意：旋紧螺旋盖时内衬有聚四氟乙烯膜的一面要直接接触水样液面，也就是说瓶盖内衬与水样液面之间没有空气。
(3)将VOA瓶倒置，轻轻敲打，观察瓶内有无气泡和渗漏现象，如发现气泡或渗漏现象，则该瓶水样作废，换一个新VOA瓶，重新采样。
(4)采样合格的VOA瓶贴上标签后放入带密封条的塑料袋中密封保存。
(5)迅速将密封好VOA样品瓶(图2-24)倒置放入内装有冰袋的低温冷藏箱(图2-25)中保存，冰袋应在每日采样前提前冷冻好。有条件的可使用电冷藏箱。样品放入冷藏箱0.5h后，需检查VOA小瓶瓶盖是否松动。如有松动应再次旋紧。
4.半挥发性有机分析样品采集
(1)旋开1000mL半挥发性有机物SVOC采样瓶(图2-26)的螺旋盖，将出水管的端口伸入瓶底，使水样沿瓶壁缓缓流入瓶中，同时不断提升管口，直至在瓶口形成一弯月面，迅速旋紧螺旋盖。
(2)在SVOC瓶上贴上标签，并以透明胶带覆盖标签。
(3)迅速将检查合格的SVOA样品瓶平放入内装有冷冻好的冰袋冷藏箱中(图2-25)，冰袋应在每日采样前提前冷冻好。有条件的可使用电冷藏箱。
图2-25 低温冷藏箱
图2-26 半挥发性有机样品瓶SVOC
5.特定组分样品采集
采集某些特定组分的样品，所需的最小采样量、采样要求的容器、保存的方法及允许保存的时间都有各自不同的要求，具体要求见表2-10。
表2-10 各种水质检测项目样品的保存方法
续表
注：P—聚乙烯；G—玻璃。
6.地下水水质采样记录表的填写
在地下水样品的采集过程中，应及时填写地下水水质采样记录表。格式见附录1。
7.地下水水质样品的运输
(1)按照采样计划在规定的时间内将样品送到指定的实验室。运输前应逐件核对采样记录表和采样瓶标签，分类装箱。
(2)装箱时塞紧采样器塞子，必要时用封口胶、石蜡封口；避免因震动、碰撞而损失或玷污，最好将样瓶装箱，用泡沫塑料或纸条挤紧。
(3)需冷藏的样品，应配备专门的隔热容器，放入制冷剂，将采样瓶置于其中；冬季应注意保温，以防采样瓶冻裂。需在4℃保存的样品放在专用的冷藏箱内运输。运输过程应采取防震措施，并避免阳光直射。
五、地下水水质样品的质量控制
样品的质量控制包括样品采集质量控制(野外质量控制)和分析质量控制(实验室内质量控制和实验室间质量控制)。通过添加各种空白样、加标样、平行样以及重复样来实现。空白样用于说明采样—实验室分析全过程的系统误差；重复样、平行样以及加标样用于检测采样—实验室分析全过程的精密度和准确度，即精确度。