如何理解烷基化反应的机理?

如题所述

烷基化反应的反应机理:

有机化合物分子中连在碳、氧和氮上的氢原子被烷基所取代的反应 。

烷基化反应(Alkylation reaction)指向有机物分子中的碳、氮、氧等原子中引入烷基(-R)的反应,简称烷基化。常用的烷基化剂有烯烃、卤代烷烃、硫酸烷酯和醇等。烷基化是有机合成的重要反应之一。例如苯与卤代烷烃反应,可在苯环上引入烷基 。

在烷基化反应中,反应并不停止在一烷基化阶段,由于生成的烷基苯比苯易于烷基化,可以生成多烷基取代的芳烃。以苯的乙基化为例,除乙苯外,还生成二乙苯和三乙苯等。如果加入过量的苯,则可以提高乙苯的产率,抑制多乙苯的生成,这是因为傅列德尔-克拉夫茨烷基化反应是可逆反应。


反应要求:

不同的烷基化试剂和酰基化试剂需要不同的催化剂,其活性也有变化;同样,芳香性化合物的结构不同,需要的催化剂也不同。

也就是说,试剂、芳香性化合物、催化剂三者要匹配才是一个好的催化反应。三氯化铝是常用的有效的催化剂。不同的反应需要催化剂的量也不同,取决于烷基化试剂和酰基化试剂的种类。

在酰基化反应中,酰基化试剂和产物芳酮中都含有羰基,能与催化剂配合,形成稳定的配合物,因此需要催化剂的量至少比酰基化试剂的量多才行。

有的副产物还需要消耗催化剂,进行制备反应时必须考虑催化剂的合理用量。此外,这类催化剂极易吸水、水解或形成配合物而失去催化作用。

应用与作用

有机物分子碳、氮、氧等原子上引入烷基,合成有机化学品的过程称为烷基化。被烷基化物主要有烷烃及其衍生物、芳香烃及其衍生物。烷烃及其衍生物,包括脂肪醇、脂肪胺、羧酸及其衍生物等。通过烷基化,可在被烷基化物分子中引入甲基、乙基、异丙基、叔丁基、长碳链烷基等烷基。也可引入氯甲基、羧甲基、羟乙基、睛乙基等烷基的衍生物,还可引入不饱和烃基、芳基等。芳香烃及其衍生物,包括芳香烃及硝基芳烃、卤代芳烃、芳磺酸、芳香胺类、酚类、芳羧酸及其酯类等。

通过烷基化,可形成新的碳碳、碳杂等共价键,从而延长了有机化合物分子骨架,改变了被烷基化物的化学结构,赋予了其新的性能,制造出许多具有特定用途的有机化学品。有些是专用精细化学品,如非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚、邻苯二甲酸酯类增塑剂、相转移催化剂季铵盐类等。


烷化剂

烷基化试剂又称为烷化剂、烃化剂许,多烃的衍生物可作烷化剂。

①卤烷:氯甲烷、碘甲烷、氯乙烷、溴乙烷、氯乙酸和氯化苄等。

②醇类:甲醇、乙醇、正丁醇、十二碳醇等。

③酯类:硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、磷酸i甲酯、磷酸三乙酯、对甲基苯磺酸甲酯和乙酯等。

④不饱和烃:乙烯、丙烯、高碳a烯烃、丙烯腈、丙烯酸甲酯和乙炔等。

⑤环氧化合物:环氧乙烷、环氧丙烷等。

⑥醛或酮类:甲醛、乙醛、丁醛、苯甲醛、丙酮和环己酮等。

卤烷、醇类和酯类是取代反应的烷化剂,不饱和烃和环氧化物是加成反应的烷化剂。醛类、酮类是脱水缩合反应的烷化剂。

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