大S 徐熙媛，17岁即出道，以一首《十分钟的恋爱》一炮而红，后与小S主持八大“娱乐百分百”而奠定在演艺圈的的地位。2001年，因演出《流星花园》中杉菜一角而红遍全亚洲，并入围金钟奖最佳女主角奖，成为最具演技实力的新生代艺人。其它作品还包括《流星花园2》、《倩女幽魂》、《战神》、《转角遇到爱》，以及电影《疑神疑鬼》、《诡丝》、《保持通话》等等。
徐熙媛（大S）、徐熙娣（小S）姐妹俩首先以唱片歌手的身份出道，由于姐妹俩活泼可爱，唱片公司将两人包装成偶像组合SOS，徐氏姐妹还曾经进军日本。加入福隆王伟忠旗下后，以主持人的身份在综艺界闯出一片天，SOS变成ASOS。
最初大S主持《娱乐百分百》时，大S还没有开始走优雅路线，经常在节目中扮鬼脸和小S比丑，简直丑到极致，让人难以相信她居然还是那个漂亮的徐熙媛。
最初做主持时，大S明显是两人中处于主导地位的一个，小S还是个不怎么会带动现场气氛的女生。那时候她常常会不知道说什么好，采访时思想也会飘到一边不知所云，所以姐妹俩中大S负责现场气氛、节奏和搞笑，小S就扮扮鬼脸，或者穿着稀奇古怪的衣服打扮成各种奇怪的人，要么就是搞出一些怪声音吸引注意。不过，几年的主持做下来，小S逐渐进入状态，反应越来越快，搞笑也越来越可看，新点子也越来越多。相反在改走优雅路线之后大S受到的限制增多，又不能搞怪，又不能搞笑，所以局面又扭转成小S负责笑点，大S常常只是帮衬几句。
除了《娱乐百分百》，姐妹俩合作主持的综艺节目还有《我猜我猜我猜猜猜》。这档节目是台湾综艺界的常胜将军，不仅在台湾，就连在内地和香港都拥有大批观众。和大小S姐妹搭档主持的还有台湾主持界的大哥吴宗宪，他才是《我猜》主持人中的主导者，大小S姐妹在主持《我猜》时并没有很突出的个人表现。在《我猜》中，大S擅长冷笑话，出其不意的一句，让人回味无穷；小S则担任如今由阿雅担当的搞怪部分，和吴宗宪一唱一和，让节目充满了情趣。
2000年大S拍摄了《流星花园》于2001年在台湾播出，掀起收视狂潮。同年《流星花园》在内地播出，但没播出多久就被停播了，原因是“该剧播出后在社会上产生了很大的负面影响，部分内容对青少年有误导作用。”既便如此，很多人还是通过各种方式观看了《流星花园》。而《流星花园》成为当年最火的偶像剧。从那时起大S开始把事业重心放到演戏上。
然而，成功背后却是一条十分艰苦的道路。拍戏是一个十分辛苦的工作，作息时间不规律，经常熬夜加班，一天也不一定睡够5个小时，而且每天下午4点大S还要赶到八大录制《娱乐百分百》，一天天忙下来，大S的身体和精神都承受了巨大的压力。那段时间，大S患上了抑郁症，心情常常会莫名其妙地十分低落。
随后大S又拍摄了《青春六人行》《流星花园2》、《倩女幽魂》、《战神》、《求婚事务所》等偶像剧，使她成为当之无愧的一线女主角。
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